中藥材所含成分十分復(fù)雜,既有有效成分,又有無(wú)效成分和有害成分。為了提高中藥的治療效果,就要最大限度提取有效成分、去除無(wú)效成分及有毒成分。因此,中藥提取是中藥生產(chǎn)的關(guān)鍵環(huán)節(jié)?,F(xiàn)階段常用的提取方法有煎煮法、回流法、浸漬法、滲漉法等,但這些提取方法存在著易破壞有效成分、生產(chǎn)周期長(zhǎng)、生產(chǎn)工序多、提取率不高、工藝復(fù)雜、產(chǎn)品純度不高、易殘留有害物質(zhì)等缺點(diǎn)。近10余年來(lái),在中藥提取方面出現(xiàn)了許多新技術(shù)、新工藝,如超臨界萃取、超聲波萃取、微波萃取技術(shù)等,這些新技術(shù)和新工藝的應(yīng)用,提高了中藥提取物質(zhì)量與提取得率,提高了生產(chǎn)效率,加快了中藥現(xiàn)代化與國(guó)際接軌的步伐,本文試就這些新技術(shù)、新工藝及裝備應(yīng)用于中藥生產(chǎn)的情況作一比較分析。
1 超臨界流體萃取技術(shù)及裝備
1.1 超臨界流體萃取技術(shù)簡(jiǎn)介
超臨界流體萃?。ê?jiǎn)稱(chēng)SCFE)是一種以超臨界流體(簡(jiǎn)稱(chēng)SCF)代替常規(guī)有機(jī)溶劑對(duì)中藥材有效成分進(jìn)行萃取和分離的新型技術(shù),其原理是利用流體在超臨界狀態(tài)下某一區(qū)域內(nèi)與中藥材中的待分離成分具有異常相平衡行為和傳遞性能,且對(duì)該成分的溶解能力隨壓力和溫度的改變而在一定的范圍內(nèi)變動(dòng),在某一超臨界狀態(tài)下將該成分溶解出來(lái),當(dāng)改變溫度和壓力后,又在某一溫度和壓力狀態(tài)下(仍是超臨界狀態(tài))將該成分釋放出來(lái)以便于收集。超臨界流體萃取是一種新型的分離技術(shù), 它是利用流體在超臨界狀態(tài)時(shí)具有密度大、粘度小、擴(kuò)散系數(shù)大等優(yōu)良的傳質(zhì)特性而達(dá)到萃取分離目的的。利用這種SCF作溶劑,可以從多種液態(tài)或固態(tài)物中萃取出待分離組分。
一般采用CO2作為超臨界流體,因?yàn)镃O2是一種很常見(jiàn)的氣體,且無(wú)毒無(wú)味,不易燃易爆,并且價(jià)格低廉,安全高效。CO2在溫度高于臨界溫度Tc=31.3 ℃、壓力高于臨界壓力Pc=7.2 MPa的狀態(tài)下,性質(zhì)會(huì)發(fā)生變化,其密度接近于液體,粘度接近于氣體,擴(kuò)散系數(shù)為液體的100倍,因而具有驚人的溶解能力。用它可溶解多種物質(zhì),通過(guò)改變溫度和壓力從而改變CO2的溶解能力來(lái)達(dá)到提取其中的有效成分的目的。
1.2 超臨界萃取技術(shù)在中藥生產(chǎn)中的應(yīng)用
超臨界萃取技術(shù)已廣泛應(yīng)用于:(1)魚(yú)油中的高級(jí)脂肪酸(EPA、DHA、脫氫抗壞血酸等)的提取;(2)植物或菌體中高級(jí)脂肪酸(γ-亞麻酸等)的提??;(3)藥效成分(生物堿、黃酮、脂溶性維生素、甙等)的提取;(4)香料成分(動(dòng)物香料、植物香料等)的提?。唬?)化妝品原料(美膚效果劑、表面活性劑、脂肪酸酯等)的提?。唬?)煙草脫除尼古丁。
超臨界萃取技術(shù)現(xiàn)在已應(yīng)用于部分中藥材大批量萃取生產(chǎn)。國(guó)內(nèi)已采用超臨界萃取技術(shù)的部份中藥品種如:厚樸酚及和厚樸酚、銀杏黃酮和銀杏內(nèi)酯、青蒿素、大蒜油、莽草酸、靈芝孢子油、沙棘籽油、番茄紅素、大豆卵磷脂、大豆異黃酮、β-胡蘿卜素(螺旋藻)、桂枝、麥冬等。
例如,從沙棘籽中萃取沙棘油,現(xiàn)在國(guó)內(nèi)已廣泛應(yīng)用超臨界萃取技術(shù)從沙棘籽中萃取沙棘油,并有數(shù)個(gè)廠家形成年產(chǎn)20 t以上沙棘油的生產(chǎn)能力。采用CO2作為萃取介質(zhì),工藝條件為:溫度35~55 ℃,壓力25.0~30.0 MPa。如青??灯盏律镏扑幱邢薰静捎脺刂菔兄兄扑?a href='http://seenwhilewandering.com/company/' target='_blank'>機(jī)械設(shè)備廠生產(chǎn)的TH321—400×3型超臨界CO2萃取裝置用于沙棘油的萃取生產(chǎn),取得了較好的效果。
但是,超臨界萃取技術(shù)的應(yīng)用也有它的局限性,超臨界流體萃取技術(shù)對(duì)于極性偏大的物質(zhì)萃取分離較為困難,也不適于中藥復(fù)方的提取。
1.3 超臨界CO2萃取裝置生產(chǎn)情況
目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的最大超臨界萃取裝置規(guī)格已達(dá)3 000 L。隨著超臨界萃取技術(shù)逐步被人們認(rèn)識(shí)和應(yīng)用,國(guó)內(nèi)已有部分企業(yè)專(zhuān)業(yè)從事超臨界萃取裝置的開(kāi)發(fā)生產(chǎn)。根據(jù)國(guó)內(nèi)超臨界萃取裝置生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)能力,基本上可以分成24 L以下及24 L以上兩類(lèi)。24 L以下的超臨界萃取裝置主要由一些研發(fā)力量及生產(chǎn)能力有限的企業(yè)生產(chǎn),國(guó)內(nèi)已經(jīng)有眾多企業(yè)具備24 L以下超臨界萃取裝置的生產(chǎn)能力,而且產(chǎn)品也能完全滿(mǎn)足客戶(hù)工藝要求,各個(gè)廠家生產(chǎn)的產(chǎn)品基本上都差不多,產(chǎn)品主要用于中試及小批量生產(chǎn)。24 L以上超臨界萃取裝置在國(guó)內(nèi)只有為數(shù)不多的幾家企業(yè)能夠設(shè)計(jì)制造,由于是高壓容器,生產(chǎn)廠家必須具備三類(lèi)壓力容器制造資質(zhì),所以國(guó)內(nèi)許多企業(yè)只是設(shè)計(jì)和組裝,高壓容器類(lèi)主要是靠外協(xié)。目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)工業(yè)化超臨界萃取裝置的企業(yè)有溫州市中制藥機(jī)械設(shè)備廠、貴州烏江機(jī)電設(shè)備有限公司、廣州美晨高新分離技術(shù)有限公司等。
2 超聲波萃取技術(shù)及裝備
2.1 超聲波萃取技術(shù)簡(jiǎn)介
超聲波是一種高頻機(jī)械波。超聲技術(shù)是以物理、機(jī)械振動(dòng)、電子、材料等學(xué)科為基礎(chǔ)的高新技術(shù)之一,它是以超聲能量使物體或物性某些狀態(tài)發(fā)生變化的應(yīng)用技術(shù)。在國(guó)民經(jīng)濟(jì)建設(shè)中它對(duì)提高產(chǎn)品質(zhì)量、降低生產(chǎn)成本、防止環(huán)境污染、提高生產(chǎn)效率等具有特殊的潛在能力。將超聲振動(dòng)應(yīng)用在中草藥提取生產(chǎn)中,是國(guó)內(nèi)近幾年發(fā)展起來(lái)的一項(xiàng)新技術(shù)。
超聲波萃取理論依據(jù):根據(jù)超聲具有空化、粉碎、攪拌等特殊作用,超聲波在液體介質(zhì)中傳播產(chǎn)生特殊的“空化效應(yīng)”,“空化效應(yīng)”不斷產(chǎn)生無(wú)數(shù)內(nèi)部壓力達(dá)到上千個(gè)大氣壓的微氣穴,并不斷“爆破”產(chǎn)生微觀上的強(qiáng)大沖擊波作用在中藥材上,對(duì)植物藥材的細(xì)胞有破壞現(xiàn)象,使溶媒滲透到藥材的細(xì)胞中,以便使藥材中的化學(xué)成分溶于溶媒之中,通過(guò)分離、提純獲得所需的化學(xué)成分,加速植物有效成分的浸出提取。
國(guó)內(nèi)大量實(shí)驗(yàn)表明,超聲波提取可以縮短時(shí)間,提高有效成分的提出率,適用于中藥材有效成份的萃取,可以改變傳統(tǒng)的中藥制藥萃取工藝。與水煮、醇沉工藝相比,超聲波萃取具有如下突出特點(diǎn):
(1)萃取溫度低。一般在40~50 ℃水溫下進(jìn)行超聲波強(qiáng)化萃取,不會(huì)破壞中藥材中某些具有熱不穩(wěn)定、易水解或氧化特性的有效成分;
(2)常壓萃取,安全性好,操作簡(jiǎn)單易行,維護(hù)保養(yǎng)方便;
(3)萃取效率高。超聲波強(qiáng)化萃取30~50 min即可獲最佳提取率,萃取時(shí)間僅為水煮、醇沉法的1/4或更少。萃取充分,萃取量是傳統(tǒng)方法的2倍以上;
(4)適用范圍廣。絕大多數(shù)的各類(lèi)中藥材成分均可采用超聲萃取,超聲波萃取與溶劑和目標(biāo)萃取物的性質(zhì)(如極性)關(guān)系不大。因此,可供選擇的萃取溶劑種類(lèi)多、目標(biāo)萃取物范圍廣泛;
(5)減少能耗。由于超聲萃取無(wú)需加熱或加熱溫度低,萃取時(shí)間短,因此能耗大大降低;
(6)藥材原料處理量大,可以提高數(shù)倍,且雜質(zhì)少,有效成分易于分離、純化;
?。?)萃取工藝成本低,綜合經(jīng)濟(jì)效益顯著。
2.2 超聲波萃取技術(shù)及裝備的應(yīng)用
目前,超聲波中藥萃取裝置主要有以下3種形式:
(1)采用多邊形換能器,超聲波振子焊接在換能器內(nèi),超聲波從換能器內(nèi)沿徑向四周發(fā)射;
(2)圓棒式新型徑向超聲換能器,超聲波可以沿360°方向發(fā)射;
(3)采用連續(xù)螺旋輸送式超聲萃取機(jī)組,超聲波振子固定在萃取器的外壁,由外向內(nèi)發(fā)射,可以實(shí)現(xiàn)連續(xù)自動(dòng)萃取生產(chǎn)。
上述3種方式中,(1)、(2)都是將超聲波換能器沿提取罐軸線(xiàn)置于罐體內(nèi),只能是間歇式生產(chǎn),(3)是一種全新的連續(xù)式萃取裝置,可以實(shí)現(xiàn)逆流或順流自動(dòng)提取,自動(dòng)進(jìn)料、自動(dòng)排渣、自動(dòng)過(guò)濾,是一種值得研究和推廣的方式。
目前,超聲波萃取技術(shù)已經(jīng)應(yīng)用于金銀花、茶多酚、枸杞等中藥的萃取生產(chǎn)。
3 微波萃取技術(shù)及裝備
3.1 微波萃取技術(shù)簡(jiǎn)介
微波能是一種能量形式,它在傳輸過(guò)程中能對(duì)許多由極性分子組成的物質(zhì)產(chǎn)生作用,微波電磁場(chǎng)使物質(zhì)的分子產(chǎn)生瞬時(shí)極化。當(dāng)用頻率為2 450 MHz的微波能作萃取時(shí),溶質(zhì)或溶劑的分子并以24.5億次/s的速度做極性變換運(yùn)動(dòng),從而產(chǎn)生分子之間的相互摩擦、碰撞,促進(jìn)分子活性部分(極性部分)更好地接觸和反應(yīng),同時(shí)迅速生成大量的熱能,促使細(xì)胞破裂,使細(xì)胞液溢出來(lái)并擴(kuò)散到溶劑中。
微波輻射過(guò)程是高頻電磁波穿透萃取介質(zhì),到達(dá)物料的內(nèi)部纖維管束和腺胞系統(tǒng)。由于吸收微波能,細(xì)胞內(nèi)部溫度迅速上升,使其細(xì)胞內(nèi)部壓力超過(guò)細(xì)胞壁膨脹承受能力,細(xì)胞破裂。細(xì)胞內(nèi)有效成分自由流出,在較低的溫度條件下被取介質(zhì)捕獲并溶解。通過(guò)進(jìn)一步過(guò)濾和分離,便獲得提取物料。
微波輔助萃取技術(shù)主要是依賴(lài)微波加熱的特性來(lái)實(shí)現(xiàn)物質(zhì)的提取或分離。微波輔助提取的研究表明,微波輻射誘導(dǎo)萃取技術(shù)具有選擇性高、操作時(shí)間短、溶劑耗量少、有效成分得率高的特點(diǎn),已被應(yīng)用于環(huán)保方面有機(jī)污染物的提取、中藥及天然化合物的生物活性成分提取等方面。微波加熱屬內(nèi)部加熱,經(jīng)過(guò)微波輻射后能富集藥材中的有效成分。與常規(guī)提取工藝相比具有如下特點(diǎn):
?。?)傳統(tǒng)熱萃取是以熱傳導(dǎo)、熱輻射等方式由外向里進(jìn)行,而微波輔助提取是里、外同時(shí)加熱。沒(méi)有高溫?zé)嵩矗藷崽荻?,從而使提取質(zhì)量大大提高,有效地保護(hù)中藥材中的有效成分;
?。?)由于微波可以穿透式加熱,提取的時(shí)間大大節(jié)??;
(3)微波能有超常的提取能力,同樣的原料用常規(guī)方法需二、三次提凈,在微波場(chǎng)下可一次性提凈,大大簡(jiǎn)化工藝流程;
?。?)微波提取沒(méi)有熱慣性,易控制,所有參數(shù)均可數(shù)據(jù)化,和制藥現(xiàn)代化水平接軌;
?。?)微波提取物純度高,可水提、醇提、脂提,適用廣泛;
?。?)溶劑用量少(可較常規(guī)方法少50%~90%)。
3.2 微波萃取技術(shù)及裝備的應(yīng)用
目前在我國(guó)中藥制藥領(lǐng)域,微波萃取已經(jīng)被用于一些中草藥的浸取生產(chǎn)之中,如葛根、苷類(lèi)、銀杏等。這種新的提取技術(shù)無(wú)論是萃取速度、萃取效率還是萃取質(zhì)量均比常規(guī)生產(chǎn)工藝更有優(yōu)勢(shì)。
微波萃取技術(shù)雖然具有上述諸多優(yōu)點(diǎn),但是在中藥萃取批量生產(chǎn)中應(yīng)用還不是很多,主要還是進(jìn)行小試及中試方面的研究,實(shí)驗(yàn)室內(nèi)已經(jīng)獲得大量成果,證實(shí)了中藥微波萃取技術(shù)有較高的實(shí)用價(jià)值。
微波萃取設(shè)備主要有以下幾種結(jié)構(gòu):
(1)管道式微波萃取設(shè)備:主要由微波源、微波作用腔、輸送管道及儲(chǔ)料罐組成;
?。?)罐式微波萃取設(shè)備:主要由罐體、微波作用腔、攪拌器、加料口、加液口、微波源、出料口及出液口組成。
國(guó)內(nèi)大專(zhuān)院校、研究機(jī)構(gòu)大多采用的是第(2)類(lèi)微波萃取設(shè)備。
4 三種先進(jìn)萃取技術(shù)在中藥應(yīng)用的比較
超臨界CO2萃取、超聲波萃取、微波萃取技術(shù)與常規(guī)中藥萃取工藝相比,都具有顯著的優(yōu)越性能。
4.1 超臨界CO2萃取技術(shù)的比較
超臨界CO2萃取方法與傳統(tǒng)提取方法相比,最大的優(yōu)點(diǎn)是可以在近常溫的條件下提取分離,可以準(zhǔn)確地萃取出所需的有效組分,幾乎保留產(chǎn)品中全部有效成分,無(wú)有機(jī)溶劑殘留,產(chǎn)品純度非常高,操作簡(jiǎn)單、速度快、節(jié)能,各項(xiàng)工藝參數(shù)易于控制。由于萃取溫度低,且系統(tǒng)密閉,可大量保存對(duì)熱不穩(wěn)定及易氧化的揮發(fā)性成分, 為中藥揮發(fā)性成分的提取分離提供了目前最先進(jìn)的方法。用超臨界CO2萃取法可以從許多種植物中提取其有效成分,而這些成分過(guò)去用化學(xué)方法是提取不出來(lái)的。超臨界CO2萃取裝置可以實(shí)現(xiàn)PLC自動(dòng)控制,對(duì)溫度、壓力等工藝參數(shù)進(jìn)行自動(dòng)控制,實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化生產(chǎn)。這項(xiàng)技術(shù)的推廣應(yīng)用一定會(huì)加速中藥現(xiàn)化化進(jìn)程,具有廣闊的發(fā)展前景。
超臨界CO2萃取工藝對(duì)生產(chǎn)設(shè)備的工藝要求較高,一次性投資較大。但是,該工藝在中藥萃取方面的高選擇性、高收率、低毒害是其它所有萃取方法不能比擬的,因而超臨界CO2萃取技術(shù)成為各種先進(jìn)中藥萃取技術(shù)的首選。
4.2 超聲波萃取技術(shù)的比較
超聲波萃取技術(shù)具有設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便、投資少等優(yōu)點(diǎn)。與常規(guī)提取法相比,提取時(shí)間短,生產(chǎn)率高,無(wú)需加熱。它主要是利用機(jī)械波的“空化作用”進(jìn)行萃取生產(chǎn),可以實(shí)現(xiàn)連續(xù)自動(dòng)萃取生產(chǎn),因而得到一定應(yīng)用。但是,超聲波萃取技術(shù)在裝置放大方面有待于進(jìn)一步研究,以形成一定的數(shù)據(jù)模型,從而進(jìn)一步推廣應(yīng)用。
雖然超聲波萃取技術(shù)與常規(guī)中藥萃取生產(chǎn)相比具有諸多優(yōu)點(diǎn),但是目前在國(guó)內(nèi)超聲波萃取技術(shù)應(yīng)用于中藥萃取批量生產(chǎn)的還不多。超聲波超聲作用的時(shí)間和強(qiáng)度需要一系列實(shí)驗(yàn)來(lái)確定,而且放大也存在許多問(wèn)題。有的中藥材在采用超聲波強(qiáng)化萃取出有效成分的同時(shí),也會(huì)將不需要的或者有害的成分萃取出來(lái)。同時(shí),由于超聲波發(fā)生器工作噪音比較大,需要注意防護(hù),因此在工業(yè)應(yīng)用方面存在一定的局限性。
4.3 微波萃取技術(shù)的比較
微波萃取技術(shù)是利用微波對(duì)中藥材內(nèi)外同時(shí)進(jìn)行熱輻射而達(dá)到萃取出有效組分的目的,具有萃取溫度低、萃取效率高、工藝簡(jiǎn)單、設(shè)備投資少等特點(diǎn)。微波萃取技術(shù)推廣應(yīng)用的一個(gè)焦點(diǎn)便是微波萃取設(shè)備的微波泄漏可能對(duì)人體產(chǎn)生的危害。目前,專(zhuān)業(yè)工業(yè)微波機(jī)械設(shè)備生產(chǎn)廠家出廠的微波泄漏標(biāo)準(zhǔn)按照國(guó)家規(guī)定控制在1 mW/cm2以下,不論管道式或者罐式微波萃取設(shè)備,封閉性均較強(qiáng),均能夠達(dá)到微波泄漏標(biāo)準(zhǔn)要求。
微波萃取技術(shù)的缺點(diǎn)是實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化生產(chǎn)比較困難,不能與其它儀器實(shí)行在線(xiàn)聯(lián)機(jī),微波萃取裝置設(shè)計(jì)方面還有待于進(jìn)一步研究探討。同時(shí),微波萃取技術(shù)及裝置還少有應(yīng)用于中藥萃取大批量生產(chǎn)的報(bào)道。
5 結(jié)論
本文介紹了超臨界流體萃取、超聲波萃取、微波萃取技術(shù)及裝備應(yīng)用于中藥萃取生產(chǎn)的情況,分析了上述3種萃取技術(shù)的適用范圍及應(yīng)用前景。通過(guò)分析可得出這樣一個(gè)結(jié)論:超臨界CO2萃取技術(shù)成為各種先進(jìn)中藥萃取技術(shù)的首選。
標(biāo)簽:
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